人才有真才实学。在位期间，他每次上朝召见新上任的官员，都要先问有没有功名，是否中过举人进士。如果被召见的官员回答有功名，是进士或举人出身时，宣宗便会喜形于色，谈兴大发，甚至会把其他事情搁在一边，当场和被召见的官员谈起他们考试时所做的诗赋和主考官员的名字，有时甚至会把这些官员的名字和他们的诗赋文章记在宫殿的柱子上，以备日后浏览。如果听说某人才学俱佳却没有能够中选，宣宗就会叹息良久，默默不乐地罢朝回宫。

    宣宗对科举制度非常关心和重视，在位期间，他经常穿着普通百姓的衣服，装扮成平常人的模样，到民间进行私访，以听取人们对科举取士的议论。为了扩大科举取士的规模，选拔更多的有才之士，宣宗还对科举制度作了进一步的完善和修改。大中元年（公元847年）二月，礼部侍郎魏扶向宣宗奏陈进士的录取情况，其中谈到，有封彦卿、崔琢、郑延休三人，德才兼备，本应录取为进士，但由于他们的父兄都在朝廷中担任重要官职，因此按照常例没有录取他们。宣宗看后，认为这种做法限制了对人才的选拔，于是诏令礼部重新对这三人进行考试，如果考试合格，可以录取为进士，并且强调指出，今后科举取士，不必遵循这种规定，只要有真才实学就可以中选。除此之外，宣宗还对违犯科举制度，弄虚作假以求仕进的人毫不留情地加以严厉惩罚。大中九年三月，礼部在考试宏词举人时，出现了泄露试题的情况，被御史台弹劾。宣宗对此事非常重视，当即下诏将主管考试的官员分别处以降职、免职和罚俸禄等处分，全部取消已经被录取的10名举人的资格，并将伪造堂印、堂帖、替人考试并贪污受贿的官员黄续之等人依法处死。宣宗对这一事件的处理，在朝野中影响很大，在一定程度上打击了科举考试中的营私舞弊现象。

    宣宗认为：“治理好国家的一个重要方面，是君主能够明察慎断，正确的选拔和任用官吏。”他即位之初，就开始着手改革和完善选官制度。以往吏部选官，只凭家世资历，宣宗认为这不能够选拔出具有真实才能的人。为了改变这种情况，宣宗下诏规定：“允许观察使、刺史有奇才异政者加以试用，根据其在试用期间表现出来的实际能力，然后再决定正式任免。”同时，宣宗还把户口的增减也列为官员升迁的标准，规定观察使、刺史任期届满时，如果所管州县户口增添至1000户，则加以升迁，反之，如果逃亡至700户，不仅罢官免职，而且罢官后3年之内不再任职。大中元年正月，宣宗又下诏指出：“为政之本，在于选拔亲民之官，作为皇帝顾问的中央各部官员，必须从地方官员中选拔，因为这些人了解民间的疾苦，有治民理政的经验。”宣宗要求宰相在拟议和推荐谏议大夫、给事中和中书舍人等中央高级官员时，首先要看其是否担任过刺史县令，否则不予推荐。即使担任过刺史县令，如果在任职时有贪污受贿等不法情况的，也不能推荐。同时，宣帝还针对当时地方官调动频繁的情况，对地方官员的任职时间作了明确的规定。如县令在一个地方任职必须满3年，才能调任，以免当地百姓的迎送之劳。

    不仅如此，宣帝还亲自掌握对州刺史的考核工作，规定州刺史在上任之前，都要由皇帝亲自进行考核，再决定任免。为了掌握各州的情况，以便对刺史进行考核，宣宗还特地令翰林学士韦澳秘密地编辑了一本关于各州户口田亩、山州境物、风俗人情的书籍，起名叫做《处分语》。一次，邓州刺史薛弘宗进京朝见宣宗，退朝后对韦澳说：“皇帝对邓州的情况了解的如此详细，太令人惊讶了！”韦澳经过询问，才知道宣宗所说的原来都是《处分语》中记载的事情。

    对于自己的亲属，宣宗要求也比较严格，宣宗生母郑太后的弟弟郑光，原来在河中做镇守官，进京朝见时，宣宗见他言语粗俗不堪，认为他不够治民的资